|
Difuzia particulelor
Exista doua moduri de transfer a materiei printr-o suprafata: convectia, atribuita unei deplasari globale a materiei si difuzia (in absenta unei deplasari globale).
1. Legea lui Fick
Vom nota numarul de particule macroscopice, de viteza medie , care traverseaza elementul de suprafata , in timpul dt, unde este versorul normalei exterioare la dS. reprezinta numarul de particule continute in volumul cilindric de baza dS si de inaltime (figura 1.3).
Fig. 1.3
Daca este numarul de particule pe unitatea de volum, in punctul definit de vectorul de pozitie , la momentul t, vom numi flux de particule cantitatea:
(1.42)
sau
unde s-a notat
(1.43)
vectorul densitate de curent de particule.
Fluxul total prin suprafata S se obtine integrand:
Experimental, s-a dedus legea lui Fick, care traduce, in aproximatia liniara, proportionalitate dintre densitatea volumica de particule si concentratie:
(1.44)
Semnul minus din relatia (1.44) arata ca vectorul densitate volumica de particule este dirijat spre regiunile cu densitate mica de particule. Marimea D, numita coeficient de difuzie, este o marime pozitiva, cu unitatea de masura in S.I. . Limitarile legii sunt observate pentru concentratii prea mici sau prea mari.
2. Ecuatia difuziei
Daca N este numarul de particule dintr-un volum delimitat de suprafata S, variatia acestuia intre momentele t si t+dt este:
unde este numarul de particule primit (algebric) prin suprafata S, iar este numarul de particule produse (algebric) in sistem (prin reactii chimice sau de recombinare).
In aceste conditii se poate scrie:
, si
unde reprezinta productia de particule pe unitatea de volum si de timp.
Tinand sama ca
se obtine, aplicand teorema Gauss, relatia:
(1.45)
expresie ce reprezinta ecuatia de continuitate relativa la numarul de particule.
Pentru a obtine ecuatia difuziei, este suficient sa se inlocuiasca in (1.45), relatia (1.44). Se obtine:
(1.46)
Expresia (1.46) reprezinta ecuatia difuziei. Este de remarcat faptul ca expresia nu este invarianta la schimbarea lui t in -t. Se spune ca fenomenul de difuzie este fundamnetal ireversibil.