Reactia de eliminare

Reactia de eliminare

Reactia de eliminare = indepartarea unei molecule de HX sau H₂O dintr-un compus organic in diverse conditii de reactie

Se intalneste la compusii halogenati (eliminarea de H_x sau X₂) si la alcooli ( eliminarea de H₂O ) T compusi nesaturati

Metode de preparare:

1. Prin eliminarea unei molecule de apa din molecula unui alcool se formeaza o alchena

CH₃ CH₂OH → CH₂=CH₂+H₂O

CH₃ CH₂ CH₂OH → CH₃ CH=CH₂ ← CHOH CH₃

Eliminarea apei din alcooli se poate efectua prin incaalzire cu un acid tare, ca de exemplu acid sulphuric, acid fosforic, sulfat acid de potasiu. Acidul formeaza cu alcoolul un ester, in cazul alcoolului etilic sulfatul acid de etil, care. La cca. 170⁰, se descompune:

CH₃ CH₂OH+HOSO₃H → H₂O+CH₃ CH₂ OSO₃H

CH₃ CH₂ OSO₃H → H₂SO₄+CH₂=CH₂

Astfel, acidul sulfuric se regenereaza si poate reactiona cu o nouaa molecula de alcool.

Se poate, de asemenea, elimina apa din alcooli prin cataliza heterogena. Alcoolii se trec in stare de vapori, la 300-400⁰, peste oxid de aluminiu, silicat de aluminium sau oxid de toriu. Ultimul da alchene-1 aproape pure, primii doi dau amestecuri in care predomina alchene-2. Randamentul se apropie de cele teoretice.

C₆H₅ CHOH CH₃ → H₂O+C₆H₅ CH=CH₂

2. Compusii halogenati, in special cei tertiari, elimina o molecula de hidracid cand sunt tratati la cald cu baze puternice

H₃C Br H₃C

H₃C CH₃ H₃C

Bromura de tert-butil Izobutena

3. Compusii 1,2-dihalogenati elimina halogenul cand sunt tratati cu zinc, in solutii de alcool sau de acid acetic:

BrCH₂ CH₂Br+Zn → CH₂=CH₂+ZnBr₂

4. Decarboxilarea acizilor nesaturati se face mai usor decat a celor saturati, prin incalzire; din acid cinamic, se formeaza stiren; din acid ciclohexilidenacetic, metilencicclohexan:

C₆H₅ CH=CH COOH → CO₂+C₆H₅ CH=CH₂

5. In industrie se obtin alchene din dehidrogenarea alcanilor. Drept catalizator se foloseste trioxidul de crom, la 450⁰. Mai putin activ, dar mult mai putin sensibil, este trioxidul de crom (10%) depus pe oxid de aliminiu (temperatura de lucru 500-600⁰). Din n-butan se obtin astfel n-butene, din i-butan, I-butena:

CH₃ CH₂ CH₂ CH₃ → CH₃ CH=CH CH₃+H₂

Proprietati:

1. Descompunerea termica
CnH2n+2 CmH2m+2 + CpH2p - cracare; n=m+p, p >= 2
CnH2n+2 CnH2n + H2 - dehidrogenare
2. Hidrogenarea alchinelor R-CC-R' + H2 R-CH=CH-R (alchina) - reactia se face in prezenta de Pd otravit cu saruri de Pb.
Exemple: CHCH + H2 CH2=CH2 (etena)
CH3-CCH + H2 CH3-CH=CH2 (propena
3. Din derivati halogenati vicinali prin dehalogenare
derivat halogenat + Zn ZnX2 + alchena (X=Cl,Br,I)
Exemple: Cl-CH2-CH2-Cl + Zn ZnCl2 + CH2=CH2 (etena)

4. Din derivati monohalogenati prin dehidrohalogenare (-HX)

derivat monohalogenat alchena + HX (X=Cl,Br,I)

Exemple: CH3-CH2-Cl CH2=CH2 + HCl (etena)

Br-CH2-CH2-CH2-CH3 CH2=CH-CH2-CH3 (1 butena)

Regula lui Zaitev: la eliminarea de HX din derivati monohalogenati pt. care exista 2 posibilitati de indepartare a hidrogenului, acesta se va indeparta de la atomul de carbon vecin celui de care este legat hidrogenul cel mai sarac in hidrogen.

5. Prin deshidratarea alcoolilor (-H2O)

alcool alchena + H2O

Exemple: CH3-OH CH2=CH2 + H2O (etena)

CH3-CH2-OH CH2=CH-CH3 + H2O (1-butena)